硝基腐植酸 - 阳离子交换容量的测定和游离硝酸含量的测定

HG/T 5604-2019 硝基腐植酸

范围
本标准规定了硝基腐植酸的术语和定义、要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。
本标准适用于以泥炭、褐煤、风化煤为原料与硝酸反应制得的硝基腐植酸。

术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
硝基腐植酸  nitro humic acid
矿物源腐植酸原料(粉剂)与硝酸反应得到的产品。
腐植酸和黄腐酸总量  humic acid and fulvic acid
用1%氢氧化钠溶液溶解硝基腐植酸或硝基腐植酸盐产品后测定不溶物的质量，同时以灼烧残渣进行校正，所获得的有机组分质量分数即为腐植酸和黄腐酸总量。
阳离子交换容量  cation exchange capacity
即C. E . C.，或称中和当量(base exchange capacity)，是对腐植酸与所有交换性阳离子进行吸附交换能力的一种度量，通常以每千克腐植酸样品所吸附交换的K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Al³⁺等全部交换性阳离子的厘摩尔数表示。在本标准中主要指硝基腐植酸具有的吸附和交换阳离子的能力。

要求
外观: 黑褐色粉状或颗粒，无机械杂质，无臭味。
硝基腐植酸的技术指标应符合表1的要求。


汞、砷、镉、铅、铬的限值指标应符合表2的要求。


试验方法
阳离子交换容量(C. E. C. )的测定
按附录B的规定执行。

游离硝酸含量的测定
按附录D或附录E的规定执行，附录E为仲裁法。

附录B  (规范性附录)
阳离子交换容量(C. E. C. )的测定
盐酸回滴法
腐植酸分子中的酸性官能团特别是羧基具有较大的交换容量和较快的交换速度，因此酸性官能团是腐植酸具有交换能力的主要因素。硝酸与腐植酸的反应极.大增加了腐植酸的含氧官能团。 腐植酸与硝基腐植酸交换容量的测定就是要检测酸性官能团的交换量，因此采用氢氧化钠直接反应盐酸回滴的方法是.为适宜的。
样品与过量氢氧化钠溶液充分反应，再用盐酸标准溶液回滴过剩的氢氧化钠，滴定终点为pH=8.4，根据碱与酸消耗量的差值计算出样品的阳离子交换容量(C. E. C. )。

仪器设备
分析天平: 感量0.0001g。
自动电位滴定仪: 分辨率0.01pH，测定范围0pH~14pH。

分析步骤
准确称取分析样品0.5g(精.确至0.0002g)于100mL烧杯中，加几滴乙醇使样品湿润，然后加入10mL蒸馏水，将烧杯置于自动电位滴定仪上，在电磁搅拌下用移液管加入25mL 0.1mol/L氢氧化钠标准溶液，使之充分溶解(约1h)，过剩的氢氧化钠用0.1mol/L盐酸标准溶液回滴，终点pH=8.4，记录氢氧化钠标准溶液用量(V₅)及盐酸标准溶液消耗量(V₆)，计算样品的阳离子交换容量。同时时空白实验。

分析结果的表述
阳离子交换容量[C. E. C. ]_d(以干基计)，数值以厘摩尔每千克(cmol/kg)表示，按公式(B.3)计算:

式中:
c(NaOH)一一氢氧化钠标准溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₅ 一一样品溶液中加入氢氧化钠标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
c(HCl)一一盐酸标准溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₆一一滴定样品消耗盐酸标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V₀一一滴定空白消耗盐酸标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
10一一将mmol换算成cmol的倍数；
1000一一换算成每千克中的cmol；
m一一试样的质量的数值，单位为克(g)；
M_ad一一分析样品的水分含量，以%表示。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留到小数点后1位。

附录D  (规范性附录)
游离硝酸含量的测定
氢氧化钠直接滴定法
(快速法)
方法提要
样品中的游离硝酸用水溶解、定容并过滤，滤液用氢氧化钠标准溶液滴定，根据滴定至pH=7时消耗氢氧化钠标准溶液的量计算样品中游离硝酸含量。

仪器设备
分析天平: 感量0.0001g。
自动电位滴定仪: 分辨率0.01pH，测量范围0pH~14pH。
水平往复式振荡器: 振幅20mm，无级调速0次/min~300次/min。

试验步黯
准确称取分析样品5g(m，精.确至0.0002g)于300mL三角瓶中，加入100mL蒸馏水，摇匀。置于水平往复式振荡器上震荡30min，使游离硝酸溶解于水中。将振荡液用水转移至200mL容量瓶中，定容，摇匀，待用。
用中速定量滤纸干过滤，弃去初始的10mL滤液。准确吸取50mL滤液，置于250mL烧杯中。将烧杯置于自动电位滴定仪上，在电磁搅拌下滴加0.1mol/L氢氧化钠标准溶液至pH=7时为终点，记录氢氧化钠标准溶液的消耗量(V₉)。同时做空白滴定。记录空白消耗的氢氧化钠标准溶液的体积(V₁₀)。

分析结果的表述
游离硝酸含量的质量分数(HNO_3·d)(以干基计)，数值以%表示，按公式(D.1)计算:

式中:
c(NaOH)一一氢氧化钠标准溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₉ 一一滴定样品消耗的氢氧化钠标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V₁₀一一滴定空白消耗的氢氧化钠标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
0.06301一一硝酸的毫摩尔质量的数值，单位为克每毫摩尔(g/mmol)；
m一一称取样品的质量的数值，单位为克(g)；
50一一分取的待滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
200一一待滴定溶液的总体积的数值，单位为毫升(mL)；
M_ad一一分析样品的水分含量，以%表示。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留到小数点后1位。


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