水质 阴离子洗涤剂的测定 电位滴定法

GB/T 13199-1991 水质 阴离子洗涤剂的测定 电位滴定法

主题内容与适用范围
本标准规定了测定污染水体中阴离子洗涤剂的电位滴定法。
本标准采用直链烷基苯磺酸钠(以下简称LAS)作标准物，其烷基碳链的平均数为12，平均分子量为344.4。
本标准适用于测定污染水体中的阴离子洗涤剂。
本标准的测定下限和测定上限
当滴定剂十六烷基溴化吡啶(以下简称CPB)的滴定度为0.12mg/L时，其测定下限为5mg/L，其测定上限为24mg/L，水样适当稀释，测定上限可以扩大。
干扰
试样中存在的，能与LAS生成比离子缔合物CPB、LAS更稳定的离子缔合物的阳离子干扰测定，产生负误差；能与CPB生成比LAS更稳定的离子缔合物的阴离子干扰测定，产生正误差。
在PVC-AD电极的能斯特响应区(3×10^-6~×10^-3mol/L LAS)内，一些无机和有机离子产生1%干扰的允许量见表1。


原理
以PVC-AD电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，组成工作电池，以CPB为滴定剂对污染水体中阴离子洗涤剂进行电位滴定。在工作电极的能斯特响应区内，电池电势与阴离子洗涤剂浓度有如下关系:

式中:
E  一一电池电势，mV；
E₀ 一一其值与所用参比电极，接界电位，膜的内表面膜电位等有关；
K  一一能斯特方程的斜率，即电极的级差；
a_阴一一阴阴离子洗涤剂离子的活度。
当温度一定时，电极的E₀ 和K 是常数。
滴定反应:
CPB+LAS→CPB•LAS↓(白色沉淀)
随着CPB的滴入，水祥中的LAS浓度不断下降，相应地电池电势也将随之升高。在等当点附近，溶液中[LAS^-]将有一个突变，电池电势也将发生突变。用二阶微分法求出滴定终点，由终点所对应的CPB消耗量(毫升数)求得样品中阴离子洗涤剂的量。

仪器
一般实验室仪器和
数字式离子计(或酸度计): 精度为±1mV。
PVC-AD电极: 级差50mV以上。
饱和甘汞电极。
2mL微量滴定管。
微孔可拆卸式过滤器: M50型。
0.45μm混合纤维滤膜。
pH精密试纸(0.5~5.0)。
注: 玻璃器皿需用铬酸洗液清洗。

步骤
试料
试样LAS含量>10mg/L时，取样体积为10.00mL；<10mg/L时，取样体积为20.00mL。试料分别置于50mL烧杯内。
预处理
无色废水试料: 调试料pH值至4，待测。
有色废水试料: 每10mL有色废水试料中，加1滴次氯酸钠溶液，测其pH值，用硫酸溶液调pH值至2，混匀，在电炉上加热至冒气(70°C)。冷却至室温，用氢氧化钠溶液调至pH=4，待测。
电位滴定
电极和仪器的准备
PVC-AD电极需在活化液中浸泡半小时，若长时间不用，则要浸泡过夜。离子计或酸度计需预热半小时。将活化好的电极和甘汞电极插入放有搅拌子的水杯中清洗，边搅拌边记电势。需用水多清洗，直到两次清洗的电池电势相差为±1mV，说明电极己清洗完毕。此时的电池电势记为E_水。
滴定
在试样杯内，放入搅拌子，将PVC-AD电极和甘汞电极插入水样中，边搅拌边滴定，每加入一定体积的CPB，记录相应的电池电势。由于滴定终点时电池的电势一般与E_水相近，因此可用E_水估计终点。滴定开始时，加入体积可多些，终点附近应尽可能(以单位体积增量的电势变化?E/?V变化明显为标准)少些，一般每次加0.1mL。且应在电势变化≤1mV/min时读取电势。终点时?E/?V大，用二阶微分法确定。滴定完毕后，电极需用水多次清洗至电势稳定。若当天不再使用，将电极从水中取出，盖好电极帽。
注: 电极的使用需符合电极产品说明书的有关规定。

分析结果的表述
阴离子洗涤剂的含量，以LAS(mg/L)计，由下式给出:

式中:
c  一一CPB标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
V₁一一试料体积，mL；
V₂一一CPB标准滴定溶液的体积，mL;
0.3444一一与1.00mL CPB标准滴定溶液[c(CPB)=1.000mol/L]相当的以克表示的LAS的质量。


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