建材用石灰石、生石灰和熟石灰 化学分析方法 - 氯离子的测定—电位滴定法

GB/T 5762-2024 建材用石灰石、生石灰和熟石灰 化学分析方法

范围
本文件描述了石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法的基准法和代用法。
本文件适用于建材用石灰石、生石灰和熟石灰的化学分析。

术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
有效钙  efficacious calcium
在确定的测定条件下，游离氧化钙、氢氧化钙的合量。
注1：不包括碳酸钙、硅酸钙及其他钙盐。
注2：通常生石灰以有效氧化钙表示，熟石灰以有效氢氧化钙表示。
石灰石碳酸钙滴定值  Iimestone calcium carbonate titration value
石灰石中碳酸钙、碳酸镁的合量。
注：以碳酸钙的质量分数表示。

试验的基本要求
试验次数
每一项测定的试验次数规定为2次，2次结果的绝对差值在同一实验室允许差(表1)内，用2次试验结果的平均值表示测定结果。
质量、体积、滴定度和结果的表示
质量的单位为克(g)，精确至0.0001g。滴定管体积的单位为亳升(mL)，读数精确至0.01mL。滴定度的单位为毫克每毫升(mg/mL)。
标准滴定溶液的浓度、滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位
除另有说明外，水溶性铬(VI)分析结果以毫克每千克(mg/kg)计，结果保留至小数点后一位，氯离子分析结果以质量分数计，结果保留至小数点后三位， 其他各项分析结果以质量分数计，结果保留至小数点后两位。
数值的修约按 GB/T 8170 进行。
空白试验
使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步骤进行试验， 对得到的测定结果进行校正。
灼烧
将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，盖上坩埚盖(留有缝隙)，为避免产生火焰，在氧化性气氛中绥慢干燥、灰化至无黑色炭颗粒后，放入高温炉中，在规定的温度下灼烧。在干燥器中冷却至室温，称量。
恒量
经第一次灼烧、冷却、称量后，通过连续对器皿或试料每次至少15min的灼烧，然后冷却、称量的方法检查恒定质量，当连续2次称量之差小于0.0005g时，即达到恒量。
检查氯离子(硝酸银检验)
按规定洗涤沉淀数次后，用少许水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液，观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤至用硝酸银检验不再浑浊为止。
检验方法的验证
本文件所列检验方法应依照国家标准样品/标准物质(如 GSB 08-1345 水泥用石灰石成分分析标准样品、GSB 08-3204 生石灰成分分析标准样品)或不同检测方法之间进行对比检验，以验证方法的准确性。

试剂和材料
氯离子标准溶液[c(NaCI)=0.02mol/L]
称取1.1689g已于105°C~110°C烘过2h的氯化钠(NaCl，基准试剂或光谱纯)，精确至0.0001g，置于200mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃)=0.02mol/L]
硝酸银标准滴定溶液的配制
称取1.70g硝酸银(AgNO₃)，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮存于棕色瓶中，避光保存。
硝酸银标准滴定溶液浓度的标定
吸取10.00mL氯离子标准溶液放入200mL烧杯中，加入2mL硝酸(1+1)，用水稀释至150mL，放入一根磁力搅拌棒。把烧杯放在磁力搅拌器上，用氯离子电位滴定装置测量溶液的电位，在溶液中插入氯离子选择电极和饱和KCl甘汞电极， 开始搅拌。用硝酸银标准滴定溶液逐渐滴定，化学计量点前后，每次滴加0.10mL硝酸银标准滴定溶液，记录滴定管读数和对应的亳伏计读数。计量点前，毫伏计读数变化越来越大；过计量点后，每滴加一次溶液，变化又将减小。继续滴定至毫伏计读数变化不大时为止。用Secondary Micro Commerce Method计算或氯离子电位滴定装置计算出消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积。
硝酸银标准滴定溶液浓度按式(14)计算：

式中：
c(AgNO₃)——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₉——滴定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为亳升(mL)；
0.02——氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
10.00——加入氯化钠标准溶液的体积，单位为亳升(mL)。
硝酸银标准滴定溶液对氯离子的滴定度的计算
硝酸银标准滴定溶液对氯离子的滴定度按式(15)计算：

式中：
T_Cl-——硝酸银标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
c(AgNO₃)——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为脖尔每升(mol/L)；
35.45——Cl的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。

仪器与设备
天平
量程不小于200g，分度值不大于0.0001g。
氯离子电位滴定装置
精度为2mV，可连接氯离子选择电极和饱和KCl甘汞电极。

试样的制备
试样应具有代表性和均匀性，按 GB/T 2007.1 方法取样。采用四分法或缩分器将试样缩分至约100g石灰石、生石灰、粉状熟石灰经150μm方孔筛筛析，将筛余物经过研磨后使其全部通过孔径为150μm方孔筛，充分混匀，装入试样瓶中，密封保存。
石灰石试样分析前在105°C~110°C干燥箱中于燥2h，盖好试样瓶盖子． 放入干燥器中冷却至室温，供测定用。
制备生石灰、熟石灰试样时，宜尽可能快速地进行试样制备的全过程，密封保存试样，以防止吸潮。
分析生石灰、熟石灰试样前，不用进行试样的干燥。

氯离子的测定——硫氮酸铁容量法(基准法)
分析方法按 GB/T 176 进行。

氯离子的测定——离子色谱法(代用法)
分析方法按 GB/T 176 进行。

氯离子的测定——(自动)电位滴定法(代用法)
分析方法按 GB/T 176 进行。
GB/T 176-2017 水泥化学分析方法


京都电子KEM 电位滴定法氯离子电位滴定装置 AT-710S