阻燃化学品 溴化环氧树脂 - 溴含量的测定、无机氯的测定

T/CIESC 55-2023 阻燃化学品 溴化环氧树脂

范围
本文件规定了溴化环氧树脂的产品分类、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和储存。
本文件适用于以四溴双酚A为原料制得的阻燃用溴化环氧树脂(简称BEO)。
分子式：(C₁₈H₁₆Br₄O₃)n·(C₂₁H₂₀Br₄O₄)
结构简式：


术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

产品分类
产品按分子量大小分为：BEO-10000系列、BEO-15000系列、BEO-20000系列、BEO-30000系列。

技术要求
阻燃化学品 溴化环氧树脂产品的技术指标应符合表1的规定。

试验方法
溴含量的测定

氧瓶燃烧法
方法提要
试样在含有氢氧化钠和过氧化氢吸收液的Oxygen flask combustion中充氧燃烧，试样中的卤素转化成钠盐。在微酸性条件下，以硝酸银标准滴定溶液滴定溴离子的含量，以电极电位的突跃点判定滴定终点。
试剂或材料
过氧化氢溶液(6%)：量取30%过氧化氢100 mL，加水稀释至500 mL。
氢氧化钠溶液(20g/L)：称取20g氢氧化钠，溶于水中，冷却，用水稀释至1000mL。
氢氧化钠溶液(40g/L)：称取40g氢氧化钠，溶于水中，冷却，用水稀释至1000mL。
硝酸溶液(1+2)：量取定量的浓硝酸和其2倍体积的水，混合均匀。
硝酸溶液(1+200)：量取定量的浓硝酸和其200倍体积的水，混合均匀。
硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO₃)=0.01mol/L
溴酚蓝指示液(1g/L)：称取0.1g溴酚蓝，溶于乙醇(95%)，用乙醇(95%)稀释至100mL。
淀粉溶液(10g/L)。
碳酸钙。
氧气：工业级。
仪器和设备
定量滤纸：剪成旗状(约2cm见方)，尾宽0.5cm，长2cm，如图1所示。

Oxygen flask combustion：500mL碘量瓶，在塞子上接玻璃棒，玻璃棒末端焊接1mm直径的螺旋状铂丝，如图2所示。

分析天平：分度值为0.1mg。
自动电位滴定仪：以银电极作为指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作为参比电极。
试验步骤
试样预处理：将试样粉碎成细粉，然后用200目筛网过筛。
称取试样约30mg～40mg(精确至0.0001g)于剪好的滤纸上，然后加以折叠后夹在螺旋状铂丝中，露出尾部，以备引火。在Oxygen flask combustion中加入氢氧化钠溶液10mL，过氧化氢溶液5mL，向Oxygen flask combustion内缓缓通入氧气2min，立即用橡皮塞塞住，将焊有铂丝的碘量瓶塞磨口处用蒸馏水润湿，点燃夹在铂丝上的滤纸尾部，然后迅速打开橡皮塞，将它放入瓶中用手压紧燃烧，燃烧完毕后摇动flask combustion，使其充分吸收，水封瓶口，静置1h后，将瓶塞拨出，用蒸馏水冲洗flask combustion瓶口、瓶塞及内壁，煮沸破坏H₂O₂，并浓缩至10mL 左右。
将flask combustion中溶液冷却至室温，转移到250mL烧杯中，加水至150mL刻度，加入2～3滴溴酚蓝指示液，依次加入硝酸、氢氧化钠溶液、硝酸，溶液颜色蓝紫色变为黄色，再变为淡蓝色，最终变为淡黄色。加入约20mg碳酸钙，再加入10mL淀粉溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定，利用自动电位滴定仪确定滴定终点。同时做空白试验。
结果计算
溴的含量w，以%(质量分数)表示，按式(1)计算：

式中：
c ——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₁——滴定试样消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₀——空白试验消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
79.90——溴(Br)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
m——试样的质量，单位为克(g)。
允许差
取两次平行测定值的算术平均值作为测定结果。计算结果保留到小数点后两位，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。

碱熔法(仲裁法)
方法提要
采用碱熔后电位滴定法测定试样的溴含量。在微酸性条件下，以硝酸银标准滴定溶液滴定溴离子的含量，以电极电位的突跃点判定滴定终点。
试剂或材料
氢氧化钠。
氢氧化钾。
氢氧化钠溶液(40g/L)：称取40g氢氧化钠，溶于水中，冷却，用水稀释至1000mL。
硝酸溶液(1+2)：量取定量的浓硝酸和其2倍体积的水，混合均匀。
硝酸溶液(1+200)：量取定量的浓硝酸和其200倍体积的水，混合均匀。
氢氧化钾溶液(400g/L)：称取400g氢氧化钾，溶于水中，冷却，用水稀释至1000mL。
硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO₃)=0.1mol/L。
溴酚蓝指示液(1g/L)：称取0.1g溴酚蓝，溶于乙醇(95%)，用乙醇(95%)稀释至100mL。
淀粉溶液(10g/L)。
碳酸钙。
乳化剂OP-10(烷基酚聚氧乙烯醚-10)。
仪器设备
分析天平：分度值为0.1mg。
镍坩埚：50mL。
调温电炉：2000W。
自动电位滴定仪：以银电极作为指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作为参比电极。
试验步骤
试样预处理：将试样粉碎成细粉，然后用200目筛网过筛。
称取试样约0.2g(精确至0.0001g)于镍坩埚中，滴加1滴乳化剂，滴加10滴氢氧化钾溶液，摇匀，再加入2.0g氢氧化钠、2.6g氢氧化钾，覆盖在试样表面。盖上坩埚盖子(不盖严)，在电炉上慢慢加热。待氢氧化钠、氢氧化钾熔化后，继续加热至试样熔融。
将坩埚冷却后，放入250mL烧杯中，加入50mL水，加热使坩埚内固体全部溶解在水中。用镊子将坩埚从烧杯中取出，用水将坩埚冲洗干净，加水至150mL刻度，加入2～3滴溴酚蓝指示液，溶液呈蓝紫色。依次加入硝酸、氢氧化钠溶液、硝酸，溶液颜色蓝紫色变为黄色，再变为淡蓝色，最终变为淡黄色。加入约20mg碳酸钙，再加入10mL淀粉溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定，利用自动电位滴定仪确定滴定终点。同时做空白试验。
结果计算
溴的质量百分含量w(%)按(2)式计算：

式中：    c——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₁——滴定试样消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V0——空白试验消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
79.90——溴(Br)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
m——试样的质量，单位为克(g)。
允许差
计算结果表示到小数点后两位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。

无机氯的测定
按 GB/T 4618.1 的规定进行测定。
GB/T 4618.1-2008 塑料 环氧树脂氯含量的测定 第1部分：无机氯


京都电子KEM 自动电位滴定仪 AT-710S