三乙膦酸铝原药-铝离子的定性鉴定、三乙膦酸铝质量分数的测定、水分测定

NY/T 3597-2020 三乙膦酸铝原药

范围
本标准规定了三乙膦酸铝原药的要求、试验方法、验收和质量保证期以及标志、标签、包装、储运。
本标准适用于由三乙膦酸铝及其生产中产生的杂质组成的三乙膦酸铝原药。
注: 三乙膦酸铝的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录A。

要求
外观
白色结晶粉末。
技术指标
三乙膦酸铝原药还应符合表1的要求。


试验方法
鉴别试验
铝离子的定性鉴定
铝离子的定性鉴定参见附录B。

三乙膦酸铝质量分数的测定
方法提要
试样用流动相溶解，以碳酸钠和碳酸氢钠溶液为流动相，使用阴离子色谱柱和电导检测器，对试样中的乙膦酸根进行离子色谱分离，外标法定量(也可采用化学滴定法对三乙膦酸铝质量分数进行测定，具体见附录C)。

水分
按 GB/T 1600 的规定执行。
GB/T 1600-2001 农药水分测定方法

附录A  (资料性附录)
本产品有效成分三乙膦酸铝的其他名称、结构式和基本物化参数如下:
ISO通用名称: Fosetyl-aluminium。
CAS登录号: 39148-24-8。
CIPAC数字代号: 384。
化学名称: 三-(乙基膦酸)铝。
结构式:

实验式: C₆H₁₈O₉P₃Al。
相对分子质量: 354.10。
生物活性: 杀菌。
熔点: 215°C。
相对密度(20°C~25°C): 1.529。
溶解度: (20°C~25°C): 水111.3g/L(pH6)，甲醇8.07×10^-1g/L、丙酮6×10^-3g/L、乙酸乙酯小于1×10^-3g/L。
稳定性: 在强酸和强碱中分解，DT₅₀5d(pH3)、13.4d(pH13)，276°C以上分解，光稳定性DT₅₀23h日照时间。

附录B  (资料性附录)
铝离子的络合滴定法
B.1 原理
三乙膦酸铝样品中的铝离子测定采用络合滴定法，即三乙膦酸铝样品在过量的CDTA标准溶液中，在酸和加热的条件下分解，铝离子与CDTA生成络合物，过量的CDTA标准溶液用硫酸锌标准滴定溶液回滴。
B.2 试剂和溶液
高氯酸
二甲酚橙。
六次甲基四胺(HMTA)。
1,2-环已二胺四乙酸(CDTA)。
氢氧化钠。
硫酸锌标准滴定溶液: c(ZnSO₄)=0.05mol/L。
硝酸钾。
去离子水。
B.3 仪器
烧杯150mL。
移液管20mL。
自动电位滴定仪。
带加热的磁力搅拌器。
B.4 操作步骤
B4.1 CDTA标准溶液制备
称量8.5g氢氧化钠于2L容量瓶中，加500mL水中溶解，再称取36.4g CDTA，加热溶解，冷却至室温后用水稀释至刻度。
B.4.2 高氯酸溶液的制备
在预先加入300mL水的500mL烧杯中，边搅拌边加入100mL高氯酸。
B.4.3 研磨指示剂的制备
称取0.1g二甲酚橙和9.9g硝酸钾于研钵中研磨至*混合。
B.4.4 空白CDTA标准溶液的测定
用移液管移取20mL CDTA标准溶液于250mL锥形瓶中，加20mL水稀释，加5mL高氯酸溶液，加热至沸腾约1min。
冷却至室温后，加6.0g HMTA，搅拌至*溶解。加30mg~50mg研磨指示剂，用硫酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变成红色为终点。
重复测定3次。
B.4.5 样品的测定
称取含0.1g的三乙膦酸铝的试样(准确至0.0001g)于250mL烧杯中加20mL水，加5mL高氯酸溶液，加热至沸腾约1min。
准确加入20mL CDTA标准溶液，加热至沸腾约1min。冷却至室温后，加6.0g HMTA，搅拌至*溶解，加30mg~50mg研磨指示剂，用硫酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变成红色为终点。
B.5 铝离子的计算
铝离子的质量分数按式(B.1)计算。

式中:
ω₄一一试样中铝的质量分数，单位为百分号(%)；
c  一一硫酸锌标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₀一一滴定空白CDTA标准溶液消耗硫酸锌标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)；
V₁ 一一滴定试样消耗硫酸锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
M 一一铝的摩尔质量数值，单位为克每摩尔(g/mol)，M=26.98；
m 一一试样的质量，单位为克(g)；
2.698一一换算系数。
B.6 结论
铝离子的质量分数不低于6.9%判定为铝离子定性鉴定合格；否则，判定为铝离子定性鉴定不合格。

附录C  (资料性附录)
三乙膦酸铝质量分数测定(化学滴定法)
C.1 方法提要
三乙膦酸铝在氢氧化钠溶液中加热回流碱解，生成的亚磷酸盐被碘氧化，过量的碘用硫代硫酸钠回滴。
反应方程式:

C.2 试剂和溶液
乙酸。
碘化钾。
磷酸溶液: φ(H₃PO4)=80%。
硫酸溶液: c(1/2 H₂SO₄)=2mol/L。
氢氧化钠A溶液: c(NaOH)=1mol/L。
氢氧化钠B溶液: c(NaOH)=0.1mol/L。
碘标准滴定溶液: c(1/2 I₂)=0.1mol/L，按 GB/T 601 的规定配制。
硫代硫酸钠标准滴定溶液: c(Na₂S₂O₃)=0.1mol/L，按 GB/T 601 的规定配制与标定。
酚酞指标剂: ρ=10g/L，按 GB/T 603 的规定配制。
淀粉指示剂: ρ=10g/L(现用现配)，按 GB/T 603 的规定配制。
缓冲溶液: pH=7.3±0.2，称取100g氢氧化钠(精确至0.0002g)于2000mL烧杯中，加1.8L水溶解，用磷酸溶液中和至pH=8.0，冷却至室温后。用磷酸溶液中和至pH=7.3±0.2。加入30g碘化钾和20mL碘标准滴定溶液，搅拌溶解后转移至2000L容量瓶中，稀释至刻度，与室温暗处保存。使用前，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至无色。
C.3 仪器
电位滴定仪。
超声波清洗器。
可调电热套。
球形冷凝管。
pH计。
碘量瓶: 250mL 。
滴定管: 25mL棕色。
C.4 测定步骤
C.4.1 试样溶液
称取含三乙膦酸铝3g的试样(精确至0.0001g)，置于500mL容量瓶中，加入氢氧化钠B溶液200mL，将容量瓶置于超声波清洗器中超声10min，冷却至室温后，用氢氧化钠A溶液定容并混匀。用移液管移取该试样溶液10mL于250mL碘量瓶中，加氢氧化钠A溶液40mL，与冷凝管连接，加热煮沸回流1h。用少量水冲洗冷凝管，冷却至室温。用硫酸溶液中和，近终点时加2滴酚酞指示剂，继续滴定至红色消失。
C.4.2 测定
用移液管分别加入缓冲溶液25mL和碘标准滴定溶液20mL，盖上瓶塞混匀，用水封口，将碘量瓶置于暗处放置30min~45min，加入3mL乙酸酸化，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂3mL，继续滴定至溶液蓝色消失为终点(或用电位滴定仪确定终点)。
C.4.3 空白测定
在*相同的条件下，用氢氧化钠A溶液10mL替换试样溶液进行空白测定。
C.5 计算
试样中三乙膦酸铝的质量分数按式(C.1)计算。

式中:
c' 一一硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V'₀一一滴定空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V  一一滴定试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
M₁一一三乙膦酸铝[1/6 C₆H₁₈O₉P₃Al]的摩尔质量数值，单位为克每摩尔(g/mol)，M₁=59.02；
295.1一一换算系数。
C.6 允许差
三乙膦酸铝质量分数2次平行测定结果之差应不大于1.2%，取其算术平均值作为测定结果。


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