工业循环冷却水中化学需氧量（COD）的测定高锰酸盐指数法-电位滴定法

GB/T 15456-2019 工业循环冷却水中化学需氧量(COD)的测定 高锰酸盐指数法

范围
本标准规定了工业循环冷却水中使用高锰酸盐指数法测定化学需氧量(COD)的方法。
本标准适用于工业循环冷却水中化学需氧量(COD_Mn)含量为0.5mg/L~10mg/L(以O₂计)的测定。其中，容量法适用于COD_Mn为2mg/L~10mg/L(以O₂计)的测定；电位滴定法适用于COD_Mn为0.5mg/L~10mg/L(以O₂计)的测定。浓度超出范围上*可稀释后测定。
本标准也适用于原水、锅炉用水利再生水中化学需氧量(COD_Mn)的测定。

容量法
方法提要
水样经酸化处理后，准确加入已知量的高锰酸钾标准溶液，加热使之充分氧化后，加入过量的草酸钠标准溶液还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准滴定溶液回滴过量的草酸钠，直至氧化还原反应的
终点， 由消耗的高锰酸钾的量换算成消耗氧的质量浓度。


电位滴定法
方法提要
水样经酸化处理后，准确加入已知量的高锰酸钾标准溶液，置于沸水浴中加热使之充分氧化后，加入过量的草酸钠标准溶液还原剩余的高锰酸钾，置于自动电位滴定仪上，用高锰酸钾标准滴定溶液回滴
过量的草酸钠，直至出现电位突跃，由消耗的高锰酸钾的量换算成消耗氧的质量浓度。

试剂或材料
本标准所用试剂和水，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682 三级水的规定。
试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时， 均按 GB/T 601、GB/T 603 的规定制备。
硫酸溶液: 1+3。
硝酸银溶液: 200g/L，贮存于棕色瓶中。
草酸钠标准溶液: c(1/2Na₂C₂O₄)约0.01mol/L，其使用浓度应大于高锰酸钾标准滴定溶液。
高锰酸钾标准滴定溶液: c(1/5KMnO₄)约0.01mol/L。

仪器设备
水浴或相当的加热装置: 温度可达到98°C±2°C。
自动电位滴定仪: 配有铂环复合电极和温度探头。也可使用性能相当的测量电极和参比电极。

试验步骤
用移液管量取25mL~50mL试样置于滴定杯中，加水至约50mL，加入3mL硫酸溶液、10滴~15滴硝酸银溶液，再加入5.00mL高锰酸钾标准滴定溶液，摇匀后加盖表面皿，置于沸水浴中加热并保持微沸25min。趁热用移液管加入5.00mL草酸钠标准溶液，保持溶液温度为60°C~80°C，置于自动电位滴定仪上用高锰酸钾标准滴定溶液进行滴定，直到出现电位突跃。同时做空白试验。
注: 与试样溶液中氯离子浓度小于200mg/L时，可不加硝酸银溶液。

结果计算
水样中化学需氧量(COD_Mn)含量(以O₂计)以质量浓度ρ₂计，按式(2)计算:

式中:
ρ₂ 一一水样中化学需氧量含量的数值，单位为毫克每升(mg/L)；
V₁一一测定水样时消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V₀一一空白试验时消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
c  一一高锰酸钾标准滴定溶浓的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
M 一一氧(O₂)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=32.00)；
V  一一水样的体积的数值，单位为毫升(mL)。
允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的差值不大于0.2mg/L。


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