苯类产品溴价和溴指数的测定 - 苯类产品溴指数的测定

GB/T 1815-2019 苯类产品溴价和溴指数的测定

范围
本标准规定了苯类产品溴价和溴指数测定的术语和定义、原理、试剂、设备和材料、试样的采取和制备、试验步骤、结果计算及精密度等。
本标准适用于从焦炉煤气中回收的粗苯和轻苯经加氢、精馏所得的焦化苯、焦化甲苯及石油馏分经催化重整工艺生产的石油苯、石油甲苯、石油混合二甲苯的溴价和溴指数的测定。

术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
溴价  bromine number
在规定条件下与100mL试样起反应时所消耗的溴的克数，以g/100mL表示。
溴指数  bromine index
在规定条件下与100g试样起反应时所消耗的溴的毫克数，以mg/100g表示。

原理
在酸性介质存在下，芳烃中不饱和化合物与溴起加成反应，过量的溴与碘化钾作用生成碘，再用硫代硫酸钠滴定至终点。结果用100mL(100g)试样消耗溴的克数(毫克数)来表示。

溴指数的测定
溴指数的测定按照附录A的规定进行。

附录A  (规范性附录)
苯类产品溴指数的测定

范围
本附录规定了用电量法测定试样的溴指数的方法。
本附录适用于苯类产品，其测定溴指数的范围是0.2mg/100g~10mg/100g。

方法原理
当样注入含有已知溴的特殊电解液中，试样中的不饱和烃同电解液中的溴发生以下反应:

反应消耗的溴由电解阳极电解补充:

测量电解补充溴所消耗的电量，根据法拉第电解定律，即可计算出试样的溴指数。

试样的采取和制备
按 GB/T 1999 和 GB/T 4756 的规定进行。

仪器
微库仑滴定仪(溴指数测定仪): 其平衡电流不低于300mA，检测灵敏度不低于0.1mg/100g。电解电流能随测量信号变化，具有正反脉冲电解功能，由于各仪器类型的灵敏度不同，检测范围不一致，使用方可根据试样的溴指数的含量选择合适的检测仪器。
电子分析天平: 感量0.1mg。

试剂和材料
冰乙酸: 分析纯。
苯(或二氯甲烷): 分析纯。
95%乙醇。
溴化锂: 化学纯。
蒸馏水或去离子水。
标准样品: 100mg/100g，或根据需要采用不同浓度的标准样品。
具塞细口瓶: 100mL、1000mL。
注射器: 1mL、2mL。
注射针头: 7号或9号，长80mm。
量筒: 100mL、500mL。
KCl: 优级纯。

试验步骤
电解液配制
溴化锂溶液的配制
取100g溴化锂溶解于100mL水中。置于100mL具塞细口瓶中备用。
阳极液的配制
依次取68mL溴化锂溶液、600mL95%乙醇、200mL苯(或二氯甲烷)及132mL冰乙酸于1L具细口瓶中，摇匀备用。
注: 在配制电解液过程中，切忌取完溴化锂溶液后立即加入冰乙酸，以避免电解液中有游离溴出现。
阴极电解液配制
准确称取1.49g KCl，溶于100mL水，置于100mL具塞细口瓶中。
注: 由于仪器型号不同，阴极液不同。
仪器调试
分别向洗净的滴定池中加入100mL阳极电解液和5mL阴极电解液，连接电极。
注: 可以根据仪器要求加入不同电解液的量，避免强光直接照射滴定池。
打开仪仪器电源开关，调整好搅拌速度至滴定液起旋涡而不产生气泡为宜。
按仪器说明书进行操作。
仪器标定
当仪器调整好后即可用已知溴指数的标准样品进行标定，当回收率达到100%±10%以内，则认为仪器正常，可以进行试样分析。

试样测定
用待测试样清洗注射器至少3次，按照说明书吸取适量试样(见表A.1)，戴针头套用电子天平称重。


待仪器稳定后，将试样注入电解池电解液里，立即戴针头套进行称重，计算出样重。
以下步骤按照仪器说明书进行操作。

结果计算
试样溴指数的含量以X' 表示，单位为mg/100g，按式(A.1)计算:

式中:
Q 一一仪器显示的电量，单位为毫库(mC)；
79.9一一1摩尔溴阴离子的质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
100一一试样的质量，单位为克(g)；
1000一一g与mg换算系数；
96500一一法拉第常数，单位为库仑每摩尔(C/mol)；
m 一一分析试样进样质量，单位为毫克(mg)。
注: 部分仪器输入进样质量，可直接出结果。


京都电子KEM 石油产品微库仑滴定仪(溴指数测定仪) MKC-710S/MKC-710B