煤中氯的测定 第2部分: 氧弹燃烧-自动电位滴定法

SN/T 2087.2-2011 煤中氯的测定 第2部分: 氧弹燃烧-自动电位滴定法

范围
SN/T 2087 的本部分规定了煤中氯的测定氧弹燃烧-自动电位滴定法。
本部分适用于煤中氯的测定，测定范围0.03%~0.30%。

方法提要
一定量的煤样在充有过量氧气的氧弹中燃烧，释放的氯被稀碱溶液吸收。用水淋洗氧弹， 使吸收液全部转移至烧杯中，用硝酸酸化，以复合银电极为测量电极，以硝酸银标准溶液进行自动电位滴定测定氯的含量。

试剂和材料
除非另有规定，本部分仅使用优级纯的试剂和电阻率大于或等于18.2MΩ•cm的超纯水。
硝酸(ρ=1.42g/mL)。
碳酸铵。
硝酸银。
氯化钠，基准试剂。
碳酸铵溶液(100g/L): 称取100g优级纯碳酸铵溶解于1000mL水中，混匀，转移至试剂瓶中。用时现配。
硝酸银标准溶液[c(AgNO₃)=0.025mol/L]: 准确称取预先在110°C干燥1h的优级纯硝酸银4.2472g，溶于少量水中，再移入1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
氯化钠标准溶液(Cl离子浓度为0.20mg/mL): 准确称取预先在(500~600)°C灼烧1h的基准氯化钠0.3298g，溶于少量水中，再移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
氧气: 纯度99.5%，不含可燃成分，不允许使用电解氧。

仪器及设备
氧弹燃烧装置: 包括氧弹、燃烧皿、点火丝、冷却水浴等，应符合 GB/T 213 的规定。
分析天平: 感量0.1mg。
自动电位滴定仪: 应配有计算机控制及数据处理系统，银量滴定用复合银电极，自动搅拌器和加液器装置。

样品
按照 GB 474 将样品缩制成粒度小于0.2mm(80目)的空气干燥煤样。
如需换算成其他基态，在测定氯的同时，应按照 GB/T 212 测定样品的空干基水分。

分析步骤
样品溶液的制备
称取1g空气干燥煤样，到0.0001g，置于燃烧皿中，将燃烧皿放到氧弹架上，连接点火丝，装入已预先加入5mL碳酸铵溶液的氧弹内，小心拧紧氧弹盖。燃烧时不易燃烧*的试样，可提高充氧压力至3.2MPa，或用擦镜纸包裹已称量好的试样并用手压实， 然后放入燃烧皿中。
向氧弹中缓慢充入氧气至(2.8~3.0)MPa，并保持15s以上。小心将氧弹放入冷水浴中，接通点火电路，开启搅拌装置，点火，并使氧弹在水浴中保持10min以上。将氧弹从水浴中取出，缓慢均匀地减压，在不少于2min的时间，使压力减为常压。打开氧弹，检查样品是否燃烧*或是否有样品溅出， 否则，试验作废。
用热水充分清洗氧弹、电极和坩埚等各部件，并将全部洗液收集于一个200mL的烧杯中，保持溶液的体积小于150mL。向烧杯中加入3mL硝酸和5.00mL氯化钠标准溶液，摇匀，待测。
空白试验
除不加样品外，随同样品按"样品溶液的制备"步骤做空白试验。
测定
将硝酸银标准溶液移入仪器储液瓶中，开启仪器，用该标准溶液冲洗加液器及其管路3次，并排尽管路中的气泡。
将盛有待测溶液的烧杯置于滴定台上，插入搅拌装置、复合银电极及滴定头。用硝酸银标准溶液进行自动电位滴定，当电位出现大突跃，即滴定达到等当点， 仪器自动停止滴定，并计算检测结果。

结果计算
空气干燥煤样中氯(Cl_ad)的质量分数ω(%)按式(1)计算:

式中:
c 一一硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V 一一样品滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₀一一空白滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m 一一空气干燥煤样的质量，单位为克(g)；
0.03545一一氯的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol)。
每一样品至少重复测定两次，取两次测定值的平均值作为测定结果。计算结果表示到小数点后三位。

精密度
氯含量的两次重复测定结果的差值不大于其算术平均值的10%。


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