工业多聚磷酸-磷酸和五氧化二磷含量的测定（链长法）

HG/T 4691-2014 工业多聚磷酸

范围
本标准规定了工业多聚磷酸的要求，试验方法，检验规则，标志、标签，包装、运输和贮存。
本标准适用于以工业黄磷或五氧化二磷为原料生产的工业多聚磷酸。主要用于有机合成、药品中间体、香料中间体、皮革、化工等行业，也可作为正磷酸的代用品。

分子式
分子通式: H_n+2P_nO_3n+1
结构式:


分型
工业多聚磷酸分为两种规格: 115%酸、105%酸。

要求
外观: 无色透明或略带浅黄色、稠状液体。
工业多聚磷酸按本标准规定的试验方法检测应符表1的技术要求。


试验方法
磷酸和五氧化二磷含量的测定
重量法(仲裁法)
方法提要
在酸性溶液中多聚磷酸根全部转比为正磷酸根离子，与加入的沉淀剂喹钼柠酮形成沉淀。经过滤、烘干、称量，计算出磷酸和五氧化二磷含量。

链长法
方法提要
链长法仅适用于115%酸样品中的磷酸和五氧化二磷含量的测定。称取一定量的样品，加入适量水，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，以自动电位滴定仪记录滴定曲线。当pH≈12时，根据曲线上的两个拐点所消耗的氢氧化钠的体积计算磷酸和五氧化二磷的含量。

试剂
氢氧化钠标准滴定溶液: c(NaOH)≈1.00mol/L。

仪器
自动电位滴定仪。

分析步骤
称取0.40g±0.01g试样(115%酸)，置于150mL烧杯中。加入100mL水，放入搅拌转子。置于电磁搅拌器上，搅拌约5s。用氢氧化钠标准滴定溶液在自动电位滴定仪上滴定至溶液的pH≈12，记录滴定曲线线的拐点EP1和EP2处(见示例)所用氢氧化钠标准滴定溶液的体积V_EP1和V_EP2。
示例:


结果计算
多聚磷酸平均链长N，按公式(3)计算:

式中:
V_EP1一一滴定至拐点EP1处消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V_EP2一一滴定至拐点EP2处消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的总体积的数值，单位为毫升(mL)；
磷酸含量以磷酸(H₃PO₄)质量分数ω₃计，按公式(4)计算:

式中:
N 一一多聚磷酸平均链长；
98一一磷酸的相对分子质量；
80一一磷酸脱掉1个水分子后的相对分子质量；
18一一水的相对分子质量。
五氧化二磷含量以五氧化二磷(P₂O₅)质量分数ω₄计，按公式(5)计算:

式中:
ω₃一一按测得的磷酸(H₃PO₄)质量分数的准确数值；
0.7245一一磷酸换算成五氧化二磷的系数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的差值不大于0.3%。


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