贵金属合金元素分析方法 铂量的测定 高锰酸钾电流滴定法

YS/T 372.2-2006 贵金属合金元素分析方法 铂量的测定 高锰酸钾电流滴定法

范围
本标准规定了银、铂合金中铂含量的测定方法。
本标准适用于AgPt(PtAg)、PtPdRh、PtWRe、PtPd、PtCo、PtCu、PtNi合金中铂含量的测定。测定范围: 5%~95%(质量分数)。

方法提要
试料置于聚四氟乙烯消化罐中加盐酸与过氧化氢于烘箱中加热溶解。在稀盐酸溶液中用氯化亚铜将铂(IV)还原至铂(II)，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定。电流法指示终点，选定电位+0.65V。

试剂
盐酸(ρ1.19/mL)。
过氧化氢(30%)。
硫酸溶液(1+3)。
氯化钠溶液(250g/L)。
氯化亚铜溶液: 称取3.0g氯化亚铜，置于10mL容量瓶中，加30mL盐酸，以水稀释至刻度，混匀，用时现配。
铂标准溶液: 称取1.00g金属铂(质量分数不小于99.99%)，至0.0001g，置于聚四氟乙烯消化罐中，加15mL盐酸、5mL过氧化氢于烘箱中150℃±5℃溶解6h。取出，冷却。将溶液转入400mL烧杯中，加5mL氯化钠溶液，盖上表面皿，低温蒸至湿盐状，取下，加3mL盐酸，用少许水冲洗烧杯壁，低温蒸至湿盐状。如此反复3次~4次，取下。加200mL盐酸，用水冲洗表面皿及烧杯壁，用水转入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2mg铂。
高锰酸钾标准滴定溶液(0.0044mol/L)
配制: 称取0.7g高锰酸钾，溶于约4800mL水中，煮沸1.5h，静置过夜用3号玻璃砂漏斗过滤，以水稀释至5000mL，混匀。贮于棕色瓶中，暗处保存。
标定: 标定与试料的滴定平行进行。
移取10.00mL铂标准溶液，分别置于100mL烧杯中，加0.5mL氯化钠溶液，盖上表面皿，低温蒸至湿盐状。加2mL HCl、8mL氯化亚铜溶液，加水至总体积为40mL，加热煮沸2min，取下，用水冲洗表面皿及烧杯壁。加1mL硫酸溶液，将吹气管插人盖有有孔表面皿的烧杯中吹气20min，取下，用水冲洗表面皿及烧杯壁。再重复吹气1次。
于上述溶液中插入铂指示电极，饱和KCl甘汞电极，选定电位为+0.65V，开动磁力搅拌器，用高锰酸钾标准滴定溶液进行滴定。以高锰酸钾标准滴定溶液的体积对相应的电流作图，将两直线外推，交点所对应的体积为滴定的终点。
平行标定3份，所消耗高锰酸钾标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.05mL，取其平均值。
按式(1)计算高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度:

式中:
c ——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
c₀——铂标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
V₁——移取铂标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂——标定时，所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
195.08——铂的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。

装置
恒电位仪。
磁力搅拌器。
指示电极: 铂电极。
参比电极: 饱和KCl甘汞电极。
烘箱。
聚四氟乙烯消化罐，容积30mL。

试样
合金样品轧成厚度约0.3mm的薄片，用丙酮除去油污，剪成碎屑，洗净，烘干，混匀。

分析步骤
试料
按表1称取试料，至0.0001g。

测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
测定
溶解
将试料置于聚四氟乙烯消化罐中，加15mL盐酸、5mL过氧化氢，于烘箱中150℃±5℃烘箱中溶解12h。取出，冷却。
处理
将试液转入400mL烧杯中，加5mL氯化钠溶液，盖上表面皿，低温蒸至湿盐状。加10mL盐酸，用水冲洗表面皿及烧杯壁，用水转入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。移取含铂约20mg的试液于100mL烧杯中，盖上表面皿，低温蒸至湿盐状，加2mL HCl、8mL氯化亚铜溶液，煮沸2min，取下，用水冲洗表面皿及烧杯壁，控制总体积约40mL。加1mL硫酸溶液，将吹气管插入盖有有孔表面皿的烧杯中吹气20min，取下，用水冲洗表面皿及烧杯壁。再重复吹气1次，取下，用水冲洗表面皿及烧杯壁。
滴定
于上述试液中插入铂指示电极，饱和KCl甘汞电极，选定电位为+0.65V，开动磁力搅拌器，用高锰酸钾标准滴定溶液进行滴定。以高锰酸钾标准滴定溶液的体积对相应的电流作图，将两直线外推，交点所对应的体积为滴定的终点。

分析结果的表述
按式(2)计算铂的质量分数ω_Pt，数值以%表示:

式中:
c ——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
V₃——试液的总体积，单位为毫升(mL)；
V₅——滴定试液所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m₀——试料的质量，单位为(g)克；
V₄——分取试液的体积，单位为毫升(mL)；
195.08——铂的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
所得结果应表示至二位小数。

允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。



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